杨幂正式进组的第一天，给导演看了一张照片。陈家林当时的反应是“吓了一跳”，他没想到眼前的女孩居然就是当年被他选用在电视剧《唐明皇》里出演小公主的4岁小演员。《唐明皇》播出13年后，让一个乳气未消的小女孩变成了婷婷玉立的姑娘。而最让陈家林欣慰的是，杨幂并没有在他面前拿过去的合作经历“说事儿”。
　　2005年电视剧《王昭君》选角在全国进行公开选举，最后剧组启用新人来担任主演。王昭君的扮演者是正值在北京电影学院大一的学生杨幂，她符合了编导心中“原汁原味的山珍而不是温室里的花朵”和“气质脱俗”的要求，在女一号的竞争中，杨幂PK掉范冰冰、李冰冰、高园园等演员，将演绎一个全新的、另类的古代王昭君 。
　　关于演员阵容，剧中起用了几乎清一色的蒙古族演员来饰演当时的匈奴人。他们大部分毕业于中戏和上戏，不仅形象吻合，而且具备专业的表演素质，剧组为此也花费不少时间来进行磨合 。
　　杨幂在拍戏时对刘德凯的印象就是：他就像一个老顽童，一点架子也没有。所以杨幂在刘德凯面前越来越‘放肆’，经常搞怪。比如每次见到他，杨幂都会跟他喊他“刘老师”，而刘德凯停下来看着杨幂问“有事？”杨幂则回答“没事”，然后我就嘻嘻哈哈地走开了。结果拍摄到最后，杨幂怎么叫刘德凯，他都不理她了，当然刘德凯不是故意生气，他就是不想让杨幂得逞。所以剧组人形容他们两个为：一个小顽童，一个老顽童。