1983年，参加无线艺员训练班出道；同年8月，参演首部电视剧《北斗双雄》。至1990年，在TVB跑龙套，担任配角，如梁朝伟、刘德华主演的《鹿鼎记》中饰演天地会弟子、周润发版《笑傲江湖》跑龙套、梁朝伟版《倚天屠龙记》出演范遥等。
　　1991年9月，参演剧集《灰网》饰演杨志标。
　　1992年4月，出演《壹号皇庭》，在剧中他一改以往的奸人形象，饰演既孝顺又痴情的律师江承宇；10月，在电视剧《大时代》中饰演丁益蟹 。
　　1995年3月，主演悬疑推理侦探剧集《刑事侦缉档案》，饰演智勇双全的警察“张大勇”，并与郭可盈在剧中饰演一对情侣，以平均32点最高38点成为TVB全年收视冠军 ；12月，续集《刑事侦缉档案II》播出。
1997年7月，与郭可盈联袂主演的《刑事侦缉档案III》播出；同年，陶大宇约满无线。
　　1998年9月，参演根据香港作家倪匡科幻小说《卫斯理》系列改编而成的新加坡电视剧《卫斯理传奇》，饰演卫斯理一角。
1999年，主演王晶导演的亚视电视《纵横四海》，饰演亦正亦邪的金融奇才“利兆天”；参演蒋家俊导演的现代都市剧《风云岁月》，饰演第一男主角区仲文[9] ；同年，与冯远征合作，拍摄中国内地电视剧《一吻上天堂》。
　　2000年5月，与刘嘉玲、周海媚主演以邵逸夫为原型的电视剧《影城大亨》，饰演男一号温月庭
　　2003年，陶大宇和无线签部头约，再次重返TVB拍剧。2005年，与郭可盈主演电视剧《心花放》 。
　　2007年6月，主演的TVB电视剧《学警出更》播出，首次饰演警察，出演张景峰一角 。
　　2008年1月，与苏玉华、滕丽名主演的时装剧《和味浓情》播出，陶大宇饰演“料理师傅”钟礼和 。
　　2010年，与林保怡主演《掌上明珠》。2013年12月27日，陶大宇获邀赴中国上海担任《第11届华鼎奖全球音乐满意度调查发布盛典》颁奖嘉宾 。