早年经历
林熙越出身戏剧世家，父亲林兆华是北京人民艺术剧院的导演，母亲何炳珠是中央戏剧学院导演系的教授，姐姐林丛也是一名导演。林熙越本想报考北京人民艺术剧院导演系，但林熙越考试的那一年北京人民艺术剧院导演系没有招生，这才决定报考中央戏剧学院表演系，从此走上了表演的道路。林熙越从中央戏剧学院毕业之后进入国家话剧院，主演了多部话剧。1995年，正式进入演艺圈。
演艺经历
1995年参演电视剧《起步停车》；同年出演电视剧《电脑之家》。
1997年与英壮合作出演电视剧《候车大厅》；同年出演电视剧《孙武》。
1998年出演话剧《社会形象》，饰演雷内；同年出演话剧《三毛钱歌剧》 。
2000年出演话剧《钦差大臣》，饰演赫列斯塔科夫；7月出演话剧《几尔加美休》；同年出演话剧《仲夏夜之梦》。
2001年出演电影《随风而去》；3月出演话剧《厕所》；8月出演话剧《非常麻将》，饰演老四 。
2002年与牛莉合作出演电视剧《全时空接触》；同年与张静初合作出演电影《情义两重天》；5月出演话剧《关于爱情的最新观念》。
2004年出演电视剧《沉默的证人》，饰演周马。
2005年出演电视剧《古董王爷》，饰演钮戴维；同年与高明、苏岩合作出演电视剧《誓不罢休》；2月出演话剧《非常麻将》 。
2006年与殷桃、颜丙燕合作出演电视剧《女人一辈子》，饰演共产党人刘忠良。同年出演都市轻喜剧《成功人士》，饰演一位风度翩翩的老板 ；5月出演电视剧《望春风》，饰演一名进士家庭出身的台湾文人林怀国。
2007年出演电视剧《航班几点起飞》，饰演徐大林；同年4月合作出演电视剧《好男当家》，饰演康大力；6月出演话剧《活着还是死去》，饰演一位魔术师；同年与梁冠华、江一燕合作出演电视剧《星火》，饰演农民领袖曹立秋；8月出演话剧《下周村》；11月出演电视剧《诚信》。
2008年与于洋、果静林合作出演电影《墨香天使》饰演小流氓老六；同年出演电视剧《利益与代价》。
2009年与邢佳栋合作出演电视剧《进城》，饰演赵大刀；出演军旅题材电视剧《勋章》。
2010年与刘佩琦、刘孜合作出演电视剧《军礼》；同年与杨舒婷合作出演电影《黑白李》，饰演黑李。
2011年与张嘉译、颜丙燕合作出演电视剧《借枪》，该电视剧荣获中国广播电视协会第九届“十佳”电视剧优秀作品称号；同年出演电视剧《纸船明烛照天烧》，饰演革命战士程怀远。
2012年，林熙越参演电视剧《红色黎明》，饰演反派角色郑国忠 ；同年出演话剧《安提戈涅》，饰演国王克瑞昂。
2014年参演话剧《暴风雪》。同年出演红色史诗电视剧《生死兄弟之钢魂》，饰演饰演一名留洋归国的钢厂工程师。
社会活动
2007年5月5日，林熙越参加在北京举行的电视剧《星火》同名图书签名捐款活动。