出道
　　中学就读于湾仔的邓肇坚维多利亚工业中学(邓肇坚维多利亚官立中学)，1988年，16岁的郑秀文参加“第七届新秀歌唱大赛”，凭参赛歌曲《干一杯》夺得铜奖。其后，郑秀文返校完成学业，1990年正式加入香港乐坛。

华星时期
　　1989年，推出与吕方合唱电视剧《连城诀》主题曲《菊花泪》及插曲《珍惜这一刻》。
　　1990年，推出首张大碟《Sammi》。第一主打为《仍是你》，第二主打为改编自台湾女歌手陈淑桦《梦醒时分》的《思念》，第三主打为改编自草蜢《原谅我是我》的《离别》，其中《幻灭》一作是同香港玉女歌手周慧敏作品《天荒爱未老》改编自同一英语作品《A Longing Lasting Love》。
　　1991年，推出大碟《Holiday》，第一主打为《不来的季节》，这首歌曲令郑秀文得到叱吒乐坛流行榜的冠军位置。第二主打为《Valentino》，这首歌曲成为劲歌金曲的劲歌推介。第三主打为电视剧《浪族阔少爷》插曲《醉乡》。
　　1992年，推出大碟《Never Too Late》，第一主打为《Say U'll be mine》，第二主打为《娃娃看天下》，第三主打为《这夜我不愿离开》。第四主打为《2gether》，这首歌曲是由雷颂德与C.Y. Kong为郑秀文所作的歌曲。
　　1993年初，推出与许志安合唱歌曲《其实你心里有没有我》。同年年中，推出大碟《快乐迷宫》，第一主打为快歌《Chotto等等》，这首歌曲是郑秀文第一首快歌。第二主打为电视剧《大头绿衣斗僵尸》主题曲《痴心等待》，第三主打为《一水隔天涯》，第四主打为电视剧《大头绿衣斗僵尸》插曲《总算为情认真过》，第五主打为快歌《冲动点唱》（而该作品的其他粤语版本为《敢恨敢爱》和《惟独是你不可取替》）。同年年底，推出首张新曲+精选大碟《大报复》，第一主打为快歌《大报复》，这首歌曲的回响不是十分大。第二主打为快歌《叮当》，这首歌曲惹来很多非议。
　　1994年，推出大碟《十诫》，第一主打为快歌《十诫》，这首歌曲在流行榜的位置相当不俗。其后，推出一首Remix《十诫(Indiana Jones Mix)》(这首Remix并不收录在大碟《十诫》中，而收录于下一张新曲+精选+Remix大碟《时间地点人物》中)，这首Remix的回响不是十分大。于是，推出一首新的Remix《十诫(禁忌的游戏)》，这首Remix引起电台及电视台禁播这首Remix。最后，推出第二主打为快歌《热爱岛》、第三主打为和平之歌《萨拉热窝的罗密欧与茱丽叶》、第四主打为与许志安合唱歌曲《非一般爱火》。在同年，推出商业二台广播剧《兰茜夫人剧场之向爱情出发》主题曲《时间地点人物》，这首歌曲收录于下一张新曲+精选+Remix大碟《时间地点人物》中。其后，推出大碟《失忆》，第一主打为快歌《失忆》，第二主打为郑秀文第一次填词的歌曲《苦恋》，这首歌曲改编自李克勤的《后悔》。第三主打为改编自李玟《我依然是你的情人》的《给最伤心的人》，第四主打为改编自中国女歌手毛阿敏《爱情游戏》的《达芬奇的情人》。其后，由于合约问题，华星唱片特意将郑秀文雪藏，令郑秀文沉寂了一段时间。
　　1995年，推出商业二台广播剧《青春奇怪剧场之四条恐龙》主题曲《不要》。同年8月，推出在华星唱片最后一张大碟《其后》。第一主打为快歌《折翼天使》，第二主打为《内心戏》。第三主打为《再见》，代表着与华星唱片说声再见，转投华纳唱片。同年年底，华星唱片为郑秀文推出一张新曲+精选大碟《是时候新旧对照18首》。
　　1996年1月，华星唱片又为郑秀文推出一张新曲+精选大碟《不要新旧对照17首》。同年年中，华星唱片为郑秀文推出一张MTV全集《舍不舍得》，此专辑加插了一首华纳歌曲《舍不得你》，这首歌曲并非由郑秀文本人所唱的。同年年底，华星唱片为郑秀文推出一张精选大碟《是时候@不要新旧对照35首》。
　　1998年7月，华星唱片为郑秀文推出一张精选大碟《亲爱的郑秀文精选》。
　　1999年1月，华星唱片又为郑秀文推出一张精选大碟《郑秀文。有声有影全集47首》。在同年，华星唱片又为郑秀文推出一张精选大碟《郑秀文精精精选》。
　　2000年3月，华星唱片为郑秀文重新推出新曲+精选+Remix大碟《时间地点人物》。
　　2001年8月，华星唱片为郑秀文推出一张精选大碟《心水选择》。同年9月，华星唱片为郑秀文推出最后一张新曲+精选大碟《文歌与我》。
　　
华纳时期

　　1995年年底，郑秀文正式加盟华纳唱片。同年11月，推出大碟《舍不得你》，此专辑收录了电视剧《刑事侦缉档案II》插曲《爱的挽歌》。同年12月，推出首张EP《舍不得你Remix》，此专辑收录了郑秀文第一首国语歌曲《舍不得你(国语版)》。
　　1996年5月，推出大碟《放不低》，此专辑收录了电影《百分百感觉》主题曲《不拖不欠》。同年6月，推出第二张EP《小心女人EP》。同年9月，推出首张国语大碟《值得》，此专辑在台湾热卖，成为台湾年度销量第二的唱片。同年11月，推出大碟《浓情》，此专辑收录了《TCBY Sammi X Live 96郑秀文X空间演唱会》主题曲《X派对》、电影《百分百啱Feel》主题曲《默契》、与叶蒨文合唱歌曲《谈情说爱》。其后，郑秀文在红磡香港体育馆举行首次个人演唱会《TCBY Sammi X Live 96郑秀文X空间演唱会》。同年12月，推出第三张EP《X派对Remix Kara EP》。
　　1997年初，郑秀文于1996年度《十大劲歌金曲颁奖典礼》夺得“最受欢迎女歌星”奖项。同年4月，推出第二张国语大碟《为你等》，同年7月，推出大碟《我们的主题曲》。同年11月，推出大碟《生活语言》，此专辑收录了《Texwood Sammi Star Show郑秀文97演唱会》主题曲《星秀传说》。其后，郑秀文在红馆举行第二次个人演唱会《Texwood Sammi Star Show郑秀文97演唱会》。
　　1998年初，郑秀文于1997年度《十大劲歌金曲颁奖典礼》夺得“最受欢迎女歌星”奖项。同年7月，推出大碟《Feel So Good》，此专辑收录了与美国歌唱组合All 4 One合唱歌曲《I Cross My Heart》。
　　1999年，郑秀文与华纳唱片续约。同年9月，推出大碟《很爱很爱》，此专辑收录了与《Chase Sammi I Concert 99》主题曲《发热发亮》。同年10月，郑秀文在红馆举行第三次个人演唱会《Chase Sammi I Concert 99》。
　　2000年初，郑秀文凭歌曲《插曲》夺得1999年度《十大劲歌金曲颁奖典礼》“金曲金奖”奖项。同年12月，推出大碟《Love Is...》，此专辑收录了与Rap组合LMF合唱歌曲《爱是...》。
　　2001年6月，郑秀文举行首次拉阔音乐会《郑秀文903拉阔音乐会2001》。同年7月，推出大碟《Shocking Pink》，此专辑收录了《电讯盈科Trendy Eye郑秀文Shocking Colours演唱会2001》主题曲《萤光粉红》。同年9月，郑秀文在红馆举行第四次个人演唱会《电讯盈科Trendy Eye郑秀文Shocking Colours演唱会2001》。同年12月，推出大碟《温柔》，此专辑由作曲家陈辉阳监制。
　　2002年初，于2001年度《十大劲歌金曲颁奖典礼》夺得“最受欢迎女歌星”奖项。同年10月，推出新曲+精选卡拉OK大碟《爱是...炫耀》，此专辑收录了与成龙合唱歌曲《爱了就算》及与梅艳芳合唱歌曲《单身女人》。同年7月，推出大碟《Becoming Sammi》，此专辑由作曲家陈辉阳监制。同年11月，推出大碟《Wonder Woman》，此专辑收录了“2002亚洲游戏展”主题曲《神奇女侠》及电影《百年好合》主题曲《喜欢憎你》。
　　2003年6月26日，推出新曲+精选大碟《完全拥有》，此专辑加插了一些华星歌曲。同年11月，推出国语大碟《美丽的误会》，此专辑特别加插了一首广东歌曲《每天爱你少一些》。
　　2004年2月，推出大碟《La La La》，此专辑收录了电影《魔幻厨房》主题曲及2004百事贺岁广告主题曲《调情》及特别加插了两首音乐《Prelude...》、《Interlude...》。同年4月，推出国语新曲+精选+Medley+Remix大碟《Mi Century登峰造极世纪精选》，此专辑加插了一首Medley《2004 Mega Mix》及四首Remix《眉飞色舞-Remix》、《天衣无缝-Remix》、《说清楚-Remix》、《独一无二-Remix》。同年7月，郑秀文在红馆举行第五次个人演唱会《景福How Collection Sammi VS Sammi郑秀文04演唱会》。同年8月，推出首张翻唱大碟《Sammi VS Sammi》，此专辑由郑秀文歌唱导师杜丽莎监制。
　　2006年1月4日，华纳唱片为郑秀文重新推出新曲+精选大碟《多谢新曲+精选》。同年9月，华纳唱片为郑秀文推出一张精选+Medley Remix大碟《Sammi Ultimate Collection》，此专辑特别打造四首06全新Medley Remix《粉红色的神奇女侠大战灰色的非男非女》、 《粉红色的神奇女侠大战灰色的非男非女Extended Version》、《回味无穷》、《回味无穷Extended Version》。同年10月，华纳唱片又为郑秀文重新推出国语大碟《完整》。
　　2008年1月17日，华纳唱片为郑秀文推出一张精选大碟《郑秀文极品精选LPCD Mastering》。　
东亚时期
　　2004年10月，郑秀文离开华纳唱片公司。2005年6月11日，郑秀文正式加盟东亚唱片(集团)有限公司。
　　2007年2月27日，推出歌曲《爱情万岁》。同年4月30日，推出《景福Show Mi郑秀文2007演唱会》主题曲《Mi》。同年5月18日，郑秀文在红馆举行第六次个人演唱会《景福Show Mi郑秀文2007演唱会》。同年8月3日，推出《景福Show Mi郑秀文2007演唱会》珍藏版CD。同年10月20日，郑秀文举行首次上海演唱会《恒生银行Show Mi郑秀文2007上海演唱会》。同年10月24日，推出《景福Show Mi郑秀文2007演唱会》限量版DVD。同年11月15日，推出《景福Show Mi郑秀文2007演唱会》VCD。同年11月22日，推出《景福Show Mi郑秀文2007演唱会》平装版DVD。同年11月29日，推出《景福Show Mi郑秀文2007演唱会》Blu-Ray天碟。同年12月7日，推出与何韵诗合唱歌曲《剑雪》，这首歌曲为“2007亚洲游戏展”主题曲。
　　2008年2月，推出与群星合唱歌曲《雪中送暖》。同年3月28日，推出“宣明会助养儿童歌曲”《有一种快乐》。同年5月，推出与刘德华、许志安、杨千嬅、何韵诗、任贤齐、林一峰、刘浩龙、蓝奕邦、王菀之、方皓玟、农夫、at17合唱歌曲《最好的朋友》。同年8月10日，推出歌曲《捉迷藏》，这首歌曲为电影《大搜查之女》主题曲。同年12月13日及12月15日，与东亚群星演出《东亚华星演唱会》。
　　2009年，10月3日郑秀文举行了首次网上音乐会《MoovLive》。12月10日，郑秀文推出首张粤语福音大碟《信 Faith》。当即雄霸乐坛创下香港八年来最畅销的唱片纪录，更成为2010香港最畅销亚洲大碟。《信 Faith》首日发售已取得白金销量，而首两周销量更迅速超越双白金，最终获得三白金表彰，并将个人所得版税全数捐入慈善助养机构。12月24日至12月29日、12月31日至2010年1月3日郑秀文于香港红馆举行了"Love Mi郑秀文世界巡回演唱会－香港站"，合共10场，10场门票共13万张于数小时内全部售罄。12月24日推出首本个人著作《值得》。
　　2010年，《值得》一书高锯各大书店的销售榜第一位，总销量超过100,000本，并推出电子版书。2月9日，推出Love Mi演唱会DVD，首批于推出两星期即卖出超过5万张。6月23日，sammi重返暌违六年的国语歌坛，推出国语福音大碟《信者得爱》，发片短短5天即取得20,000张的销量，在无甚宣传的情况下，上榜三周成功摘下g-music销量榜冠军。7月3日晚首踏台北小巨蛋举行一场演唱会，上座率100%。同年sammi展开了自己的世界巡回演唱会"Love Mi郑秀文世界巡回演唱会"，横跨中港澳台星马美澳洲等地。9月20日，郑秀文推出为全球最壮观的水上汇演《水舞间》以七位数以上的酬劳所演唱之主题曲《Water Of Love》。12月31号参加湖南卫视2010－2011跨年演唱会，担任压轴表演嘉宾。
　　2011年，3月25日，郑秀文在“IFPI香港唱片销量大奖2010”中获颁六项销量大奖，同时郑秀文在“2010年度香港数码音乐颁奖礼"中荣获18个奖项，当中10首最高点播金曲奖更是囊括了其中9首。4月15日，郑秀文在Channel【V】主办的第15届全球华语榜中榜颁奖典礼中获颁「港台最佳女歌手」奖项。
　　2012年，郑秀文演唱的《高海拔之恋Ⅱ》电影的主题曲《Do Re Mi》获得了外界的一致赞誉，并且在当年的第49届金马奖获颁“最佳原创电影歌曲”。
　　郑秀文踏入歌坛二十载，先后跟华星唱片、华纳唱片、东亚唱片签约，迄今已发行国粤语大碟共32张，演绎歌曲超过450首，已先后打破两个常年由四大天王垄断的年度金曲大奖。郑秀文曾于1996、1997、2001年度"十大劲歌金曲颁奖典礼"三度获颁“最受欢迎女歌星”，并且在2000-2002年连续三年获颁由中央电视台和MTV音乐台联合主办的CCTV-MTV音乐盛典“香港地区年度最佳女歌手”以及在2002-2004年连续三年获颁MTV亚洲大奖“中国香港最受欢迎歌手”。
　　郑秀文在1995至2003年华纳时期全亚洲唱片累积销售量便已超过1000万张， 自1993年至2010年的18年间，郑秀文共夺下八次香港女歌手年度总销量冠军（96－99,01,02,07,10），两次亚军（93,00），三次季军（94,95,03），并有七张专辑夺下年度最高销量女歌手唱片。1996年发行的国语专辑《值得》，占据台湾IFPI销量榜冠军位置达六个星期，销量突破70万张，成为当年台湾的亚军唱片，在全亚洲则创下超过220万张的佳绩。
　　郑秀文出道至今，其个人巡回演唱会总场次已突破130场，涵盖多个国家和地区，郑秀文同时也是仅次于徐小凤、梅艳芳之后，与两位前辈一同稳居“红馆个人演唱会总场次最多女歌手”前三甲，在红馆个唱场次已达70场，是1990年代后出道女歌手的最高纪录。
　　2013年2月21日，发行专辑《True Legend》。

演员生涯
　　1991年加入TVB，演出第一部电视剧《浪族阔少爷》。
　　1992年演出电影处女作《飞虎精英之人间有情》，凭此片入围香港电影金像奖最佳新演员奖[1] ；参与演出TVB电视剧《壹号皇庭》。
　　郑秀文1992年出演首部电影《飞虎精英之人间有情》并凭此片入围香港电影金像奖最佳新演员奖。2000年与刘德华主演由杜琪峰、韦家辉导演的《孤男寡女》成为香港年度最卖座港产电影并且获得多项影后提名。
　　根据官方资料统计，郑秀文以近3亿7千万港元个人累积票房成为香港回归十年（1997-2007）首席票房女星，其中2001年推出的《瘦身男女》香港票房超过4000万，成为港片史上最卖座爱情喜剧片。2002年，郑秀文凭着《钟无艳》 夺得第八届香港电影评论学会最佳女演员奖项。郑秀文也曾出演电视剧，包括《壹号皇庭》、《刑事侦缉档案II》、《宠物情缘》等。
　　1998年，影视方面，sammi与古天乐、宣萱合演了TVB港剧《宠物情缘》。
　　1999年5月与刘德华合作的一部广播剧《孤男寡女》，后改拍成电影。
　　2000年值得一提的是，郑秀文不但在歌坛依然强势，而且她还开拓了个人的演艺事业。夏天，由sammi主演的两部电影《孤男寡女》[25] 和《夏日的么么茶》香港票房超过5600万，分别占据年度十大港产片票房排行榜的第1位和第4位，获得香港电影金像奖、台湾电影金马奖及亚太影展影后提名。
　　2001年电影方面，由郑秀文主演的三部电影《瘦身男女》 、《钟无艳》、《同居密友》分别位列年度十大港产片票房排行榜的第2位、第4位和第8位，郑秀文再次强势蝉联香港票房天后的宝座，并从此晋身香港电影片酬最高女星的行列。
　　2002年，郑秀文以《同居蜜友》、《瘦身男女》、《钟无艳》三部电影同时提名香港电影金像奖「最佳女主角」奖项。在同年，sammi凭《钟无艳》夺得2001年度第八届香港电影评论学会「最佳女演员」奖项。2002年sammi有两部卖座电影《嫁个有钱人》和《我左眼见到鬼》上映，在年度十大港产片票房排行榜中占据第2位及第3位，票房天后宝座稳如泰山，并凭《我左眼见到鬼》获得金马奖提名「最佳女主角」奖项及获提名「最佳原创电影歌曲」。其后，sammi友情演出电影《无间道》。
　　2003年，与古天乐合作演出的贺岁电影《百年好合》于农历新年期间上映，在暑期，再次与古天乐以及刘青云、蔡卓妍合作演出电影《恋上你的床》，其后，再度友情演出电影《无间道III之终极无间》。
　　2004年与言承旭、刘德华合作演出的贺岁电影《魔幻厨房》于农历新年期间上映，同年再次与刘德华合作演出电影《龙凤斗》，之后参与拍摄电影《长恨歌》[29] 。
　　1992年首部主演的《飞虎精英之人间有情》，到1996年至2004年间主演的15部电影，郑秀文一共在香港市场创下超过3亿5,000万港元的票房成绩，并且全数稳占各该年度票房排名头十位，让郑秀文成为香港回归十年（1997-2007）香港电影首席票房纪录女星 。
　　2005年，6月11日郑秀文正式加盟东亚唱片，同年以电影《长恨歌》参加威尼斯影展角逐影后，未能获奖。
　　2007年，复出拍摄首部电影《查之女》 。
　　2008年接拍与陈奕迅搭档合作的电影《大搜查》，并且担任香港国际电影节大使。4月13日，与郑裕玲、吴君如一同主持第27届香港电影金像奖颁奖典礼。12月13日及12月15日，与东亚群星演出"东亚华星演唱会"。12月23日，电影《大搜查》在中国内地上映。2013年1月1日电影《大搜查》在香港上映，成为香港票房排行榜冠军。
　　2011年，接拍杜琪峰执导的浪漫爱情电影《高海拔之恋Ⅱ》 ，再度与古天乐合作，并首度与内地演员高圆圆以及王宝强合作，影片在云南香格里拉取景拍摄。《高海拔之恋Ⅱ》在2012年情人节前夕上映。
　　2013年，郑秀文凭《高海拔之恋Ⅱ》获得第32届香港电影金像奖“最佳女主角”提名，同时亦入选第13届华语电影传媒大奖“最佳女主角”最后五强，是五位提名人里面唯一的香港女演员。与老搭档刘德华第7度合演的电影《盲探》入围第66届戛纳电影节“午夜展映”单元，并在当地时间5月20日零点举办了全球首映，该片已于7月4日在中国内地及香港地区同步上映。
　　2014年主演爱情喜剧《临时同居》，搭档演员张家辉、Angelababy（杨颖）、欧豪等。